提问
离职时是否可以拒绝签订保密协议，需要根据具体情况而定。
首先，保密协议是双方自愿达成的协议，遵循协商一致的原则，是双方真实意思的表示。根据《劳动合同法》第二十三条规定，用人单位可以在劳动合同中或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款。因此，保密协议的签订需要遵循自愿、公平、合理、合法等原则。
其次，如果员工从事的工作是知悉单位的商业秘密的，根据相关法律规定，员工负有保密义务，不得向任何第三方披露保密协议的内容，即使在离职后也应当继续履行保密义务。因此，对于这类员工来说，拒绝签订保密协议是不可能的。
最后，如果用人单位要求员工签订保密协议，但该协议的内容不合法或者显失公平，员工可以拒绝签订。保密协议的内容应当合法、合理、明确，不能侵犯员工的合法权益。如果用人单位以不签订保密协议为由拒绝办理离职手续或者要求员工支付违约金等费用，员工可以向劳动监察部门投诉或者提起诉讼。
法律依据
《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条
用人单位与劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和与知识产权相关的保密事项。
对负有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定在解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期限内按月给予劳动者经济补偿。劳动者违反竞业限制约定的，应当按照约定向用人单位支付违约金。
《中华人民共和国劳动法》第二十二条
劳动合同当事人可以在劳动合同中约定保守用人单位商业秘密的有关事项。
《中华人民共和国劳动法》第一百零二条
劳动者违反本法规定的条件解除劳动合同或者违反劳动合同中约定的保密事项，对用人单位造成经济损失的，应当依法承担赔偿责任。
保密协议的效力与是否签订劳动合同或保密协议，以及员工的离职行为无关。一般来说，只要保密协议的内容合法、明确，双方自愿签署，该协议就具有法律效力，并且通常在员工离职后仍然有效。
在保密协议中，一般会约定员工对于公司商业秘密的保密义务，以及保密期限、保密内容和范围等条款。如果员工在离职后违反了保密协议的约定，披露或使用公司的商业秘密，就可能面临法律责任和赔偿风险。
同时，如果保密协议中约定了竞业限制条款，员工在离职后也应当遵守该条款的约定。竞业限制是指员工在离职后一定期限内不得在与原公司有竞争关系的单位工作或自己从事与原公司业务相同的经营活动。如果员工违反了竞业限制条款，也可能面临法律责任和赔偿风险。
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